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量熱儀的作原理

更新時間:2018-02-02   點擊次數(shù):1032次

量熱儀(Calorimeter)的名稱是由兩個單詞組成,"calor"來自于希臘語意思是 "熱"(heat),"metron"來自于拉丁文意思是"測量"(measure),在1780年,由"近代化學之父",法蘭西院院長拉瓦錫zui提出的 。

氧彈量熱儀可用于測量固體或液體樣品的熱值,測量樣品在個密閉的容器中(氧彈),充滿氧氣的環(huán)境里,燃燒所產(chǎn)生的熱,測量的結(jié)果稱燃燒值、熱值、BTU等。

熱值結(jié)果具有確定其他值的意義,可以確定樣品的,作為計算價格的依據(jù)(如煤炭),也可獲得生理(如生態(tài)學中的能量分布,動物營養(yǎng)研究中的能量代謝等)、物理以及化學的結(jié)論。

作原理

將1g的固體或液體樣品稱量后放入坩鍋中,將坩鍋置于不銹鋼的容器(氧彈)中。往燃燒容器/氧彈中充滿30bar壓力的氧氣(3.5:理論純度99.95%)。樣品在氧彈內(nèi)通過點火絲和綿線引燃。在燃燒過程中坩鍋的中心溫度可達1200°C,同時氧彈內(nèi)的壓力上升。在此條件下,所有的有機物燃燒并氧化。氫生成水,碳生成二氧化碳,樣品中的硫?qū)⒀趸蒘O2,SO3,并溶于水,釋放出定的熱量(硫酸生成熱),空氣中的氮氣在壓富氧的條件下,會有少量被氧化NO2,溶于水釋放出定熱量(硝酸生成熱),在容器中(內(nèi)桶IV)充滿水,使水環(huán)繞在氧彈的周邊,燃燒時產(chǎn)生的熱量會傳給氧彈周邊的水。

為確保燃燒產(chǎn)生的熱量不會從系統(tǒng)傳到外界和外界的熱量不會傳系統(tǒng)里(室溫變化),使用另個容器(外桶OV)作為隔熱的裝置,依據(jù)不同的測定原理和外筒溫度控制,測定可以分為熱模式和等溫模式。

1、熱模式:

熱量熱儀實驗中,外桶的溫度(TOV)程跟蹤內(nèi)桶溫度(TIV)變化而變化。這種熱幾乎隔熱傳遞。在保持空調(diào)環(huán)境溫度恒定的條件下,測量幾乎不受何的外界影響。樣品燃燒所釋放出的熱量都將聚集在內(nèi)筒,并通過內(nèi)筒的溫度傳感器行測量。實驗過程中沒有熱損失,像等溫量熱儀樣做修正計算。

其溫升曲線的典型征為:實驗前期,實驗末期可以很快達到"穩(wěn)態(tài)",即內(nèi)、外筒的溫度達到平衡,不會隨著時間的推移而變化。

2、等溫模式:

雖然熱式量熱儀測定結(jié)果,但由于其結(jié)構(gòu)復雜,所需的難度較,所以提出了等溫測量模式,實驗過程中外桶的溫度(TOV)保持恒定。保持外桶溫度恒定不要求內(nèi)外桶的熱,內(nèi)外桶有少量的熱交換。在空調(diào)環(huán)境溫度保持恒定的情況下,需要對內(nèi)外桶間的少量熱交換行修正計算,依據(jù)牛頓冷卻定律,常用的計算公式為瑞方公式。

其溫升曲線的典型征是:實驗前期,實驗末期溫度存在"拐點",對溫升終點的判斷較為關(guān)鍵,為了準確判斷溫度變化的趨勢,即嚴格按照瑞方公式行測定時,所需的測試時間較長,通過"溫升趨勢"預斷來縮短測定時間的方法中,即"快速模式",溫升趨勢的預判往往成為實驗成敗的關(guān)鍵。

依據(jù)外筒的不同溫度控制方式,又可以分為:

恒溫式量熱儀:

即外筒沒有控溫,為了保持測定過程中外筒水溫基本致,外筒盛滿水后其熱容量通常為量熱儀熱容量的5-10倍,即通常具有個20-40L裝滿水的外筒,但由于外筒沒有控溫,有時內(nèi)筒的水也循環(huán)入外筒,所以經(jīng)過數(shù)次測定后外筒溫度緩慢升明顯。

周邊等溫式量熱儀:

在恒溫式量熱儀的基礎(chǔ)上增加外筒的控溫,縮小了外筒體積及水量。

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